49
polar de difícil separação. A formação de espuma no balão quando da adição de
água, sugere a presença de saponinas. Estas frações não foram analisadas.
As frações da coluna cromatográfica de nº 1-47 não foram analisadas por
serem misturas complexas de difícil separação.
3.5.1.1.1Tilirosídeo (A-51/ Figura 19 e 32)
As frações 48 a 52, eluidas com n-hexano-acetato de etila (2:8) e acetato de
etila (100%), foram reunidas, por mostrarem o mesmo componente principal em
CCD. Esta fração, quando ressuspensa em acetona, formou instantaneamente um
precipitado amarelo-claro. O precipitado foi filtrado e seco sob vácuo (237,0 mg).
Após ser analisado por CCD, observou-se apenas uma mancha, que revelou
positivamente sob lâmpada UV (254 nm), com ácido sulfúrico-etanol(90:10), seguido
de aquecimento, e com solução aquosa de cloreto férrico. Com este último formou
uma mancha de coloração marrom escura, característica de compostos fenólicos.
Esta substância foi posteriormente submetida às análises de EM e de RMN de
1
H e
13
C, para elucidação estrutural. Os dados obtidos estão delineados a seguir:
a) Dados de RMN de
1
H em ppm a 400.13 MHz, δ ( ppm ): 3,26 (1H, m, H-4”); 3,39
(3 H, m, H-2”, H-3”, H-5”); 4,28 e 4,03 (2H, m, J 1,8 H-6”); 5,49 (1H, δ, J 7,5 Hz, H-
1”); 6,10(1H, δ, J 16Hz, H-8’”); 6,15 (1H, s, H-6); 6,38 (1H, s, H-8); 6,79 (2H. δ, J 8,8
Hz, H-3’, H-5’); 6,85 (2H, δ, J 8,8 Hz, H-3’”, H-5’”); 7,34 (2H, d, J8, 5Hz, H-2’”, H-6’”);
7,37 (1H, d, J16 Hz, H-7’”); 8,0 (2H, d, J8,8Hz, H-2’, H-6’).
b) Dados de RMN de
13
C em ppm a 100.62 MHz δ( ppm ): 156,8 (C-2); 133,6(C-3);
177,8(C-4); 161,6(C-5); 99,1(C-6); 164,8(C-7); 94,2(C-8); 156,9(C-9)104,3(C-10);
121,2(C-1’); 130,6(C-2’”); 116,3(C-3’); 160,5(C-4’); 116,3 (C-5’); 130,6 (C-6‘”);
101,5(C-1”); 74,7(C-2”); 76,7 (C-3”); 70,4 (C-4”); 74,6(C-5”), 63,4 (C-6”); 125,4(C-1’”);
131,3(C-2’); 115,7(C-3’”); 160,3 (C-4’”); 115,7 (C-5’”); 131,3 (C-6’); 145,1 (C-7’”);
114,1 (C-8’”); 166,6 (C-9’”).
c) Pf: 215-216°C
d) Rf: 0,75 (acetato de etila 100%)