20
Figura 2.44 – Espectro RMN
1
H da Nimbolina A (CDCl
3
, 400 MHz)..................................... ......... 121
Figura 2.45 – Espectro RMN
13
C da Nimbolina A (CDCl
3
, 100 MHz)................................... ......... 121
Figura 2.46 – Espectro de COSY da Nimbolina A (CDCl
3
, 400 MHz)................................... ......... 122
Figura 2.47 – Espectro de HSQC da Nimbolina A (CDCl
3
, 100 MHz).................................. ......... 122
Figura 2.48 – Espectro de HMBC da Nimbolina A (CDCl
3
, 100 MHz).................................. ......... 123
Figura 2.49 – Espectro de RMN
1
H da 6-Desacetilnimbina (CDCl
3
, 400 MHz).................... ......... 126
Figura 2.50 – Espectro de RMN
13
C da 6-Desacetilnimbina (CDCl
3
, 100 MHz)................... ......... 126
Figura 2.51 – Espectro de COSY da 6-Desacetilnimbina (CDCl
3
, 400 MHz)....................... ......... 127
Figura 2.52 – Espectro de HSQC da 6-Desacetilnimbina (CDCl
3
, 100 MHz)....................... ......... 127
Figura 2.53 – Espectro de HMBC da 6-Desacetilnimbina (CDCl
3
, 100 MHz)...................... ......... 128
Figura 2.54 – Espectro de RMN
1
H da azadirachtina A (CDCl
3
, 400 MHz).......................... ......... 138
Figura 2.55 – Espectros: (a) RMN
13
C e (b) DEPT 135º para a azadirachtina A (CDCl
3
,
100 MHz)............................................................................................................................... ......... 138
Figura 2.56 – Espectro do COSY para a azadirachtina A (CDCl
3
, 400 MHz)....................... ......... 139
Figura 2.57 – Espectro de HSQC da azadirachtina A (CDCl
3
, 100 MHz)............................. ......... 139
Figura 2.58 – Espectro de HMBC da azadirachtina A (CDCl
3
, 100 MHz)............................. ......... 140
Figura 2.59 – Espectro de Infravermelho para a azadirachtina A......................................... ......... 141
Figura 2.60 – Eluição do padrão de azadirachtina A. Fase móvel ACN:H
2
O – 35:65;
coluna C
18
Phenomenex
®
Luna(II) (150x4,6 mm, 5 µm), coluna de segurança
Phenomenex
®
(4,0x3,0 mm, 5 µm). Vazão 0,8 mL/min, a alça de injeção de 20 µL.
Detector DAD no comprimento de onda de 217 nm............................................................
......... 142
Figura 2.61 – Espectro no Ultra-violeta da azadirachtina A. Comprimento de onda
máximo de absorção em 215 nm.......................................................................................... ......... 142
Figura 2.62 – Espectro de Massas da azadirachtina A (ESI
-
)............................................... ......... 144
Figura 2.63 – Espectro de Massas do padrão de azadirachtina A deuterada (ESI
-
)............ ......... 144
Figura 2.64 – Mecanismo de fragmentação proposta para a azadirachtina A...................... ......... 145
Figura 2.65 – Espectro RMN
1
H da Quercetina (MeOD, 200 MHZ)..................................... ......... 147
Figura 2.66 – Espectro RMN
13
C da Quercetina (MeOD, 50 MHZ)...................................... ......... 148
Figura 2.67 – Espectro de
1
H da Quercitrina (MeOD, 200 MHz)......................................... ......... 150
Figura 2.68 – Espectro de
13
C da Quercitrina (MeOD, 50 MHz).......................................... ......... 151
Figura 2.69 – Espectro de RMN
1
H da azadirachtina B (CDCl
3
, 400 MHz).......................... ......... 154
Figura 2.70 – Espectro de RMN
13
C da azadirachtina B (CDCl
3
, 100 MHz)......................... ......... 154
Figura 2.71 – Espectro de COSY da azadirachtina B (CDCl
3
, 400 MHz)............................. ......... 155
Figura 2.72 – Espectro de HSQC da azadirachtina B (CDCl
3
, 100 MHz)............................. ......... 155
Figura 2.73 – Espectro de HMBC da azadirachtina B (CDCl
3
, 100 MHz)............... ......... 156
Figura 2.74 – Eluição da azadirachtina B. Fase móvel H
2
O:MeOH:ACN:THF -
51,00:36,75:7,35:4,90; coluna C
18
Phenomenex
®
Luna(II) (150x4,6 mm, 5 µm), coluna de
segurança Phenomenex
®
(4,0x3,0 mm, 5 µm). Vazão 1,0 mL/min, a alça de injeção de
20 µL. Detector DAD no comprimento de onda de 217 nm.................................................
......... 157
Figura 2.75 – Espectro no Ultra-violeta da azadirachtina B. Comprimento de onda
máximo de absorção em 215 nm.......................................................................................... ......... 157
Figura 2.76 – Espectro de Massas da Azadirachtina B (ESI
-
).............................................. ......... 158
Figura 2.77 – Mecanismo de Fragmentação proposto para a Azadirachtina B.................... ......... 158
Figura 2.78 – Espectro de RMN
1
H do Nimbandiol (CDCl
3
, 200 MHz)................................. ......... 161
Figura 2.79 – Espectro de RMN
13
C do Nimbandiol (CDCl
3
, 100 MHz)............................... ......... 161
Figura 2.80 – Espectro de COSY do Nimbandiol (CDCl
3
, 400 MHz).................................... ......... 162
Figura 2.81 – Espectro de HSQC do Nimbandiol (CDCl
3
, 100 MHz)................................... ......... 162
Figura 2.82 – Espectro de HMBC do Nimbandiol (CDCl
3
, 100 MHz)................................... ......... 163
Figura 2.83 – Espectro de Massas para a Azadirachtina A (ESI
-
)........................................ ......... 165
Figura 2.84 - Full scan típico para as amostras, demonstrando a seletividade na
detecção da azadirachtina na técnica por LC-MRM............................................................. ......... 165
Figura 2.85 – Cromatograma obtido para as amostras por LC-MRM selecionando os
canais m/z 719 -> 485 e 719 -> 211.....................................................................................
......... 166
Figura 2.86 – Eluição cromatográfica de padrões de azadirachtina A e B e de amostras.
Coluna C
18
Phenomenex® Luna (II) (150x4,6 mm, 5 µm); coluna de segurança
Phenomenex® (4x3 mm, 5 µm); vazão de 0,8 ml/min.; λ = 217 nm e volume de injeção
de 20 µL. (a) Padrões de azadirachtina A e B. (c) Semente do Nim. Fase móvel para (a)
e (b): H
2
O:ACN:MeOH:THF – 61:34:4:1. (b) Padrões de azadirachtina A e B. (d)
Semente do Nim. Fase móvel para (b) e (d): H
2
O:MeOH:ACN:THF –
51:36,75:7,35:4,9..................................................................................................................
......... 169
Figura 2.87 – Espectro RMN
1
H da azadirachtina A obtido: a) antes e b) depois da
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