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RESUMO
ESTUDO DOS PROCESSOS DE ELETRODEPOSIÇÃO DE FILMES
FINOS DE Se, ZnSe e PbS. Este trabalho descreve os estudos da deposição
em regime de subtensão (DRS) de Se, Zn, assim como para sistemas Zn/Se
depositados sobre eletrodos policristalinos de Pt em soluções ácidas. Os efeitos
da presença de Zn no processo de dissolução de Se também foram investigados
em uma região de potenciais de DRS e deposição massiva 0,6 V e 0,03 V,
respectivamente. As medidas foram realizadas usando voltametria cíclica e
microbalança eletroquímica de cristal de quartzo (MECQ). Além disso,
multicamadas de sulfeto de chumbo (PbS) foram crescidas sobre substrato de
Ag(111) utilizando o método de deposição eletroquímica de camadas atômicas
epitaxiais (ECALE). Para a DRS de Zn em meio de ácido sulfúrico dois
processos distintos foram observados os quais foram atribuídos a sub-
monocamadas de Zn
ads
e átomos de H adsorvidos sobre a superfície do eletrodo.
Para a DRS do Se observou-se a inibição completa da dessorção de hidrogênio
o que indicou recobrimento total da superfície de Pt por ad-atomo de Se. A
deposição de Se em meio de ácido perclórico mostrou a transferência de 4
elétrons com 1,4 e 1,12 sítios da Pt ocupados por cada ad-átomo de Se, em
potenciais de deposição em DRS e sobretensão, respectivamente. Na avaliação
do processo de dissolução das monocamadas de Se formadas a 0,03 V e por um
tempo de deposição de 2000 s um processo não mencionado na literatura foi
observado o qual foi avaliado pela técnica MECQ. Os resultados experimentais
obtidos por esta técnica permitiram concluir que o processo de dissolução do Se
ocorria por duas etapas, sendo que a primeira envolvia a participação de uma 6
elétrons e a segunda de 4 elétrons. O mecanismo de dissolução com 6 elétrons
ocorre com a participação de água no processo de dissolução do Se, levando a
formação de compostos de Se oxigenados, os quais em uma etapa posterior
sofrem uma oxidação lenta e se dissolvem como espécies solúveis de Se(VI).
Então o processo total de dissolução de Se ocorre em uma reação de
transferência de 6 elétrons. Já para a deposição de Se na presença de Zn pode-se
concluir, devido ao aumento da carga de dissolução da DRS de Se, que a
presença de Zn favorece o processo de deposição do Se. No caso das
multicamadas de PbS o estudo voltamétrico das primeiras camadas de Pb DRS e
S DRS indicam um mecanismo de crescimento bidimensional, que é consistente
com o crescimento epitaxial. As cargas medidas no processo de dissolução das
camadas indicaram que a quantidade de Pb e S depositados para um dado
numero de ciclos é uma função do numero de ciclos realizados, sugerindo
novamente um crescimento camada por camada Este resultado sugere que a
quantidade de Pb e S nos filmes possuem uma relação estequiométrica de 1:1,
indicando a formação de um composto.