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RESUMO
INFANTE, C. M. C. Desenvolvimento de sistemas de análises em fluxo com
multicomutação para determinação de poluentes ambientais. 2008. 169p. Tese
de Doutorado – Programa de Pós-Graduação em Química. Instituto de Química,
Universidade de São Paulo, São Paulo.
O presente trabalho teve como objetivo o desenvolvimento de procedimentos
analíticos baseados na análise em fluxo com multicomutação, acoplada à detecção
por fluorescência, espectrofotometria com longo caminho óptico ou
quimiluminescência em guias de ondas (LCW), para a determinação de poluentes
ambientais. Os procedimentos desenvolvidos atendem aos requisitos de
sensibilidade e limite de detecção impostos pela legislação ambiental vigente e as
características analíticas encontram-se em concordância com as tendências atuais
de redução do consumo de amostras e reagentes, da geração de resíduos e de
custo, apresentando alta freqüência de amostragem e operação simples. Os
módulos de análises desenvolvidos são compactos, podendo ser adaptados para o
monitoramento in situ. Com o acoplamento da cela LCW de 100 cm de caminho
óptico a sistemas de análises por injeção em fluxo e monossegmentado, para
medidas por turbidimetria e espectrofotometria, foi observada significativa melhora
nos limites de detecção e sensibilidade. Discrepâncias entre o aumento de
sensibilidade verificado e previsto pela lei de Beer têm relação com diferenças de
dispersão em celas de 1 e 100 cm. Para a determinação espectrofotométrica de
paraquat, foi desenvolvido um módulo de análises com micro-bombas solenóides.
Ácido dehidroascórbico foi empregado como reagente, sendo a solução estável por
uma semana. Resposta linear foi observada de 0,1 a 5,0 mg L
-1
, r=0,997, com limite
de detecção, coeficiente de variação e freqüência de amostragem estimados em 22
µg L
-1
, 1,0% (n=10) e 63 h
-1
, respectivamente. Os resultados para amostras de
águas foram concordantes com o procedimento de referência (95% de confiança).
Para a determinação fluorimétrica de cianeto dissociável em ácidos, foi desenvolvido
um módulo de análises com válvulas solenóides, explorando a reação com o-
ftalaldeído e glicina. Sensibilidade 2 vezes maior foi observada com a retenção da
zona de amostra por 60 s, com resposta linear entre 1 e 200 g L
-1
, r=0,999. O
coeficiente de variação, limite de detecção e freqüência de amostragem foram
estimados em 1,4% (n=10), 0,5 g L
-1
e 22 h
-1
, respectivamente. Com prévia etapa
de separação por difusão gasosa, o procedimento foi aplicado em amostras de
águas naturais, sendo os resultados concordantes com o procedimento de
referência ao nível de confiança de 95%. Para a especiação redox de cromo, os
procedimentos analíticos foram baseados em sistemas de análises em fluxo com
micro-bombas solenóides. O Cr(VI) foi determinado por espectrofotometria de longo
caminho óptico com difenilcarbazida. Resposta linear foi observada entre 2 e 40 g
L
-1
, r=0,973. O limite de detecção, coeficiente de variação e freqüência de
amostragem foram estimados em 1,8 g L
-1
, 0,6% (n=10) e 55 h
-1
, respectivamente.
Quimiluminescência foi utilizada para determinar Cr(III), com resposta linear
observada entre 2 e 50 g L
-1
, com r=0,999. O limite de detecção, coeficiente de