SOUSA, B. V Desenvolvimento de catalisadores (Co/MCM-41) destinados a Reação de Fischer-Tropsch.
A obt enção da pen eira m olecular m esoporosa, S i-MCM-41, pode se r
confirmada pel os difratogramas de r aios-X, apr esentados na Fi gura 18. O
difratograma mostrou 4 reflexões entre 2 Ɵ = 2 e 7º , que de aco rdo com a literatura
(RYOO e JUN, 1997; CIESLA e SCHÜTH, 1999; SELVAM et al., 2001; JARONIEC
et al ., 20 01) mostrou-se um m aterial de est rutura bem def inida. Os p icos
apresentados referem-se a uma estrutura de simetria hexagonal P6mm aos tubos de
sílica or ganizados n a f orma hexa gonal com pl anos do t ipo ( h k 0). U ma
característica da M CM-41 é a i nexistência de pi cos correspondentes a planos com
índices de Miller I ≠ 0, o que indica que não há or denamento a l onga distância na
direção do ei xo dos canais. S TUCKY et a l. (1997) af irmam que o cr escimento da
fase de u m or denamento hexa gonal, al ém de di minuir a t ensão su perficial d e
sistema em construção, é gove rnado pelas interações entre as paredes inorgânicas
do cilindro micela-silicato na úl tima et apa de enve lhecimento, gerando um sistema
bem organizado e termodinamicamente estável.
Verifica-se a p artir d a Fi gura 18b que o procedimento par a r etirada do
direcionador ocluído (calcinação), não afetou a estrutura da MCM-41 sintetizada, os
picos correspondentes à f ase hexagonal f oram m antidos. D eve-se not ar, também,
que par a a amostra ca lcinada ocorre u m aum ento na i ntensidade dos pi cos de
difração e seu deslocamento para maiores ângulos.
A r emoção do direcionador durante o pr ocesso de c alcinação leva a um a
instabilidade estrutural e química de sistema poroso. Sem o preenchimento orgânico
que desempenhava a função de um pilar para estrutura, ocorre um desequilíbrio na
tensão superficial da parede interna do poro, que tende a levar o sistema a contrair-
se f isicamente. P or su a ve z, as cabeças das micelas, posit ivamente ca rregadas,
funcionavam co mo co ntra-íons para os grupos Si-O
-
da estrutura. C om a su a
remoção, os grupos Si-O
-
precisam se r eorganizar f ormando nova s ligações entre
siloxanas e t ambém deve m oco rrer a co ndensação dos grupos Si-OH, de modo a
restabelecer o equi líbrio ( CHENG et a l., 1997) . Assim, há um aum ento no
ordenamento do sist ema por oso, aum entando a intensidade dos picos, e um a
contração do par âmetro de r ede hexa gonal, desloca ndo o âng ulo dos picos para
valores maiores (WANG et al., 1998, KRUK et al., 2000).